Rejeição 646: Placa de veículo formato inválido (UF Carregamento e Descarregamento <> ‘EX’) (MDF-e)
Falha
Essa rejeição ocorre quando a Placa de veículo com formato inválido (UF Carregamento e Descarregamento <> 'EX').

Solução
Verificar se modal rodoviário, UF Carregamento e Descarregamento forem diferentes de Exterior:
Verificar se as placas informadas (veículo Tração e Reboques) encontram-se diferentes do formato nacional.
Outras informações
Fonte: MOC MDF-e 3.00a - Visão Geral