Rejeição 645: CPF do condutor inválido (MDF-e)
Falha
Essa rejeição ocorre quando o CPF do condutor informado está inválido.

Solução
Verificar o CPF do condutor pois o CPF está inválido (dígito de controle, zeros).
Se modal Rodoviário:
Rejeitar se algum CPF de Condutor estiver inválido entre os relacionados (dígito de controle, zeros).
Outras informações
Fonte: MOC MDF-e 3.00a - Visão Geral